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叔胺催化劑酸堿性對反應活性的影響

在聚氨酯制備反應中,一般很少用酸類催化劑,酸性催化刑(如苯甲酰氯、無機及有機酸)對氨基甲酸醋及脲基甲酸酪生成反應有較低的催化作用,但重要的是它們能抑制縮二脲的生成反應,因而抑制交聯反應。若聚醚中尚有微量堿(開環聚合用的KOH)未被除去,則與二異氰酸酯反應時,堿金屬化合物會催化交聯副反應,發生凝膠。因而可加人酸中和,并且若酸稍過量,則抑制交聯反應,可使預聚體能長期儲存。

叔胺類催化劑對異氰酸酯與羥基化合物反應的影響,除了其堿性程度外,還有位阻效應等因素。一般來說,堿性大、位阻小,則催化能力強。叔胺對水與異氰酸酯反應的催化活性腳影響比羥基與異氰酸酯反應的催化活性大,故叔胺催化劑:一般用干聚氨酯泡沫制備。在所有叔胺類催化劑中,三亞乙基二胺是一種結構特殊的催化劑,由于它是雜環化合物叔胺N原子上沒有位阻,所以它對發泡反應及凝膠反應都具有較強的催化性能,是聚氨酯泡沫塑料常用的催化劑之一,也可用于聚氨酯膠粘劑、彈性體等的制備。據估計,在水/醇混合體系中,它對羥基的催化能力占80%,對水占20%,對羥基與氰酸酪反應的催化活性比水大,具有類似有機金屬化合物的催化性能,不僅廣泛用于泡沫,而且也用于聚氨酯彈性體、膠粘劑、涂料。

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